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北京理工大學(xué)教授與UCLA教授實(shí)現(xiàn)超低鉑載量燃料電池重要突破
作者:官方 來源:北京理工大學(xué)學(xué)術(shù)網(wǎng) 所屬欄目:業(yè)界專家 發(fā)布時(shí)間:2022-08-03 15:52
[ 導(dǎo)讀 ]近日,Nature Nanotechnology上發(fā)表了一篇題為“Graphene-nanopocket-encaged PtCo nanocatalysts for highly durable fuel...

近日,Nature Nanotechnology上發(fā)表了一篇題為“Graphene-nanopocket-encaged PtCo nanocatalysts for highly durable fuel cell operation under demanding ultralow-Pt-loading conditions”的研究成果。該工作主要由北京理工大學(xué)趙紫鵬教授、加州大學(xué)洛杉磯分校(UCLA)黃昱教授等研究人員共同完成。

該成果報(bào)道了一種由石墨烯納米袋保護(hù)的PtCo納米催化劑并應(yīng)用于質(zhì)子交換膜燃料電池作為陰極催化劑,由此實(shí)現(xiàn)在極具挑戰(zhàn)性的超低鉑載量條件下燃料電池功率密度及耐久性同時(shí)達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,預(yù)期應(yīng)用此報(bào)道催化劑可將燃料電池汽車所需鉑族金屬(PGM)量降至與內(nèi)燃機(jī)汽車尾氣處理所需相當(dāng)?shù)乃?,這意味著大幅降低燃料電池所需鉑族金屬量,在規(guī)模化生產(chǎn)時(shí)顯著降低成本,并使其大規(guī)模應(yīng)用不再受限于鉑族金屬極有限的儲(chǔ)量與產(chǎn)量,為進(jìn)一步推進(jìn)燃料電池大規(guī)模應(yīng)用鋪墊了道路。本文所報(bào)道的工作將是質(zhì)子交換膜燃料電池大規(guī)模推廣的關(guān)鍵一步,為該領(lǐng)域重要突破。

質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)作為可替代內(nèi)燃機(jī)的綠色動(dòng)力裝置理論上可不依賴含碳化石能源,因此PEMFCs的發(fā)展與應(yīng)用對(duì)實(shí)現(xiàn)國(guó)家“碳達(dá)峰”“碳中和”的發(fā)展目標(biāo)有重大的意義。對(duì)于目前商用的PEMFCs來說,鉑族金屬是不可替代的催化劑材料,尤其是用來加速陰極緩慢的氧還原反應(yīng)(ORR)。鉑族金屬同樣被內(nèi)燃機(jī)汽車所需要并用于尾氣催化處理。目前汽車工業(yè)需求占全球近一半的鉑族金屬產(chǎn)量,而目前燃料電池汽車所需的鉑族金屬5-10倍于內(nèi)燃機(jī)汽車,以目前的燃料電池鉑族金屬需求量,燃料電池汽車替代內(nèi)燃機(jī)汽車勢(shì)必導(dǎo)致鉑族金屬供不應(yīng)求,而由于全球鉑族金屬的儲(chǔ)量與產(chǎn)量皆極其有限,這對(duì)燃料電池的規(guī)?;瘧?yīng)用是極大的阻礙。此外,依據(jù)美國(guó)能源部估算,燃料電池規(guī)?;a(chǎn)后鉑族金屬將是主要的成本(占總成本約40%)。因此,在不影響性能的情況下減少商用燃料電池的鉑族金屬用量對(duì)燃料電池的規(guī)?;瘧?yīng)用至關(guān)重要,也有助于早日實(shí)現(xiàn)“碳中和”發(fā)展目標(biāo)。然而在此前的應(yīng)用場(chǎng)景中,鉑族金屬負(fù)載量的降低往往帶來燃料電池裝置性能的犧牲以及穩(wěn)定性差的問題,這促使全球范圍的科研工作者競(jìng)相開發(fā)催化活性更高同時(shí)也更穩(wěn)定的催化劑,以實(shí)現(xiàn)將燃料電池汽車鉑族金屬需求量降至內(nèi)燃機(jī)汽車水平。

作者設(shè)計(jì)和合成了一種由石墨烯納米口袋保護(hù)的超細(xì)小PtCo納米催化劑(圖1)。通過這種設(shè)計(jì),將超細(xì)小的納米催化劑保護(hù)在石墨烯納米口袋中在確保電化學(xué)活性的同時(shí),還可以限制催化劑的聚集,并且緩解了催化劑的氧化溶解、Ostwald熟化過程。即使在十分苛刻的超低PGM負(fù)載的情況下,這種特殊的結(jié)構(gòu)依舊可以確保優(yōu)異的活性及卓越的穩(wěn)定性。應(yīng)用所得催化劑于燃料電池膜電極(MEA),作為陰極催化劑的綜合性能為兼顧質(zhì)量活性與穩(wěn)定性的最好催化劑之一(圖2)。應(yīng)用PtCo@Gnp的膜電極的質(zhì)量歸一化額定功率可達(dá)13.2 W?mgPGM-1,并且耐久性達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平(圖3),有望將一輛90 kW燃料電池汽車所需的鉑族金屬大幅降低至6.8克左右,接近內(nèi)燃機(jī)汽車所需的鉑族金屬用量水平。對(duì)比商業(yè)Pt/C及c-PtCo/C催化劑,PtCo@Gnp優(yōu)異的穩(wěn)定性主要源于其對(duì)納米催化劑顆粒尺寸的保持(圖4)。

圖1. 保護(hù)性納米口袋設(shè)計(jì)示意圖和PtCo@Gnp表征。

圖2. Pt/C,c-PtCo/C和PtCo@Gnp催化劑的MEA性能和文獻(xiàn)中具有代表性的催化劑對(duì)比。

圖3. 氫氣/空氣環(huán)境下測(cè)試的超低PGM負(fù)載量(陰極和陽極總量為0.07 mgPGM cm-2)下的MEA極化曲線。

圖4 加速老化測(cè)試后催化劑表征,粒徑分布分析和相應(yīng)的MEA測(cè)試結(jié)果。

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